диотропная реакция
Диотропная реакция - это вид химической реакции. Это когда органическое соединение изменяет свою структуру. Два заменителя скачут из одного места на молекуле в другое. Это перициклическая валентная изомеризация, когда две сигма-связи перемещаются одновременно в новое место на той же молекуле. Диотропные реакции важны в органической химии. Они могут объяснить, как работают определенные реакции. Диотропные реакции могут быть полезны при создании больших и сложных молекул. Диотропные реакции впервые были описаны Манфредом Т. Ритцем в 1971 году. Название "диотропная реакция" происходит от греческого слова dyo, означающего "два". "Перестройка" означает, что реакция изменяет связи между атомами на одной молекуле.
В реакции I типа две мигрирующие группы торгуют своими относительными позициями. Реакция II типа предполагает миграцию к новым местам связи без обмена позициями.
Перестройки типа I
В перегруппировках I типа (преобразование Y-A-B-X в X-A-B-Y) две мигрирующие группы ориентированы трансформироваться друг в друга. Реакция оставляет обе группы на противоположных сторонах. Первый пример дюхотропной перегруппировки, связанной с углерод-углеродной связью, был приведен Кириллом А. Гробом и Саулом Винштейном. Они видели обмен двумя атомами брома в определенном стероиде.
В простом примере, два атома брома в 3-tert-butyl-транс-1,2-дибромогексан мутаротируют при нагревании. В переходном состоянии оба атома брома симметрично соединяют два обоих атома углерода на противоположных сторонах, и реакция является согласованной. Химики также исследовали пошаговые механизмы в диотропных реакциях.
В органическом синтезе важной диотропной реакцией является превращение 4-замещенных гамма-лактонов в бутиролактоны. Диотропные перегруппировки I типа также происходят вокруг углеродно-кислородных связей. Одним из примеров является использование тепла для преобразования RRSi1R3C-O-Si2R3 в RRSi2R3C-O-Si1R3. (Эта реакция может протекать в обоих направлениях в зависимости от температуры.) Другим примером является перегруппировка 1,2 Виттига. Диотропные реакции могут также протекать с соединениями N-O или N-N.
перегруппировки типа II
Перестройки типа II часто включают два атома водорода, движущихся вдоль углеродного скелета. Этот тип реакции можно обнаружить в определенных перегруппировочных гидрогенизациях. Примером может служить перенос водорода в дисульфонах синсеквинорборнена.
Вопросы и ответы
В: Что такое диотропная реакция?
О: Диотропная реакция - это тип химической реакции, при которой органическое соединение изменяет свою структуру за счет того, что два заместителя переходят из одного места молекулы в другое. Это перициклическая валентная изомеризация, когда две сигма-связи одновременно перемещаются на новое место на одной и той же молекуле.
В: Почему диотропные реакции важны в органической химии?
О: Диотропные реакции важны для органической химии, поскольку они могут объяснить, как протекают определенные реакции, и могут быть использованы как полезный шаг в создании больших и сложных молекул.
В: Кто впервые описал диотропные реакции?
О: Диотропные реакции были впервые описаны Манфредом Т. Рицем в 1971 году.
В: Что означает название "диотропная реакция"?
О: Название "диотропная реакция" происходит от греческого слова dyo, означающего "два". Перегруппировка означает, что реакция изменяет связи между атомами на одной молекуле.
В: Что происходит во время диотропной реакции I типа?
О: В диотропной реакции I типа две мигрирующие группы обмениваются своими относительными позициями.
В: Чем она отличается от диотропных реакций II типа?
О: В диотропных реакциях типа II происходит миграция на новые участки связи без позиционного обмена.
