перициклическая реакция
В органической химии перициклическая реакция - это вид химической реакции между органическими соединениями. В случае перициклических реакций переходным состоянием молекулы является кольцо (имеет циклическую геометрию), и реакция протекает согласованно. Перициклические реакции - это, как правило, реакции перегруппировки. Наиболее важными группами перициклических реакций являются:
- Электроциклические реакции
- Cycloadditions
- сигматропные реакции
- Реакции группового трансфера
- хелетропические реакции
- диотропные реакции
В целом, перициклические реакции - это равновесные процессы. Однако, если продукт находится на значительно более низком энергетическом уровне, реакцию можно толкать в одном направлении. Это применение принципа Ле Шателье к реакции с участием одной молекулы.
Многие перициклические реакции имеют схожие по ступенчато-радикальные процессы, связанные с ними. Химики не согласны с тем, являются ли некоторые реакции перициклическими. Например, точно не известно, является ли механизм циклоприсоединения [2+2] согласованным (или может зависеть от реакционной системы). Многие перициклические реакции протекают аналогично металлокатализируемым. Но эти реакции с металлокатализируемой системой также не являются по-настоящему перициклическими. Металлические катализаторы стабилизируют промежуточные реакции. Таким образом, реакция не является согласованной, а скорее металл-стабилизированной.
Большой фотоиндуцированный водородный сигматропический сдвиг был использован в синтезе коррина, выполненном Альбертом Эшенмозером и содержащем систему 16π.
Благодаря принципу микроскопической обратимости существует параллельный набор "ретро" перициклических реакций, выполняющих обратную реакцию.
перициклические реакции в биохимии
Перициклические реакции происходят и в некоторых биологических процессах:
- Классифицированная перестройка хоризмата с целью префенциата практически во всех прототрофных организмах.
- [1,5] -сигматропный сдвиг при смене прекоррина-8х на гидрогенобириновую кислоту
- неэнзиматическое, фотохимическое электроциклическое кольцевое открытие и (1,7) сигматропический гидридный сдвиг в синтезе витамина D.
- преобразование изохоризмата в салицилат и пируват в катализируемой, истинной перициклической реакции.
Связанные страницы
Вопросы и ответы
В: Что такое перициклическая реакция?
О: Перициклическая реакция - это тип химической реакции между органическими соединениями, при которой переходное состояние молекулы имеет циклическую геометрию, и реакция протекает согласованно.
В: Каковы некоторые примеры перициклических реакций?
О: Примерами перициклических реакций являются электроциклические реакции, циклоприсоединения, сигматропные реакции, реакции переноса групп, хелетропные реакции и диотропные реакции.
В: Являются ли перициклические реакции равновесными процессами?
О: Да, в целом, перициклические реакции являются равновесными процессами. Однако можно сдвинуть реакцию в одном направлении, если продукт находится на значительно более низком энергетическом уровне, применив принцип Ле Шателье к одной молекуле.
В: Некоторые химики расходятся во мнении, считать ли определенные типы химических реакций перициклическими?
О: Да, некоторые химики расходятся во мнении, являются ли определенные типы химических реакций, например, механизмы [2+2] циклоприсоединения, согласованными или могут зависеть от реакционной системы.
В: Считаются ли катализируемые металлами версии этих же типов химических реакций также "перициклическими"?
О: Нет, катализируемые металлами версии этих же типов химических реакций не считаются "перициклическими", поскольку они включают металлические катализаторы, которые стабилизируют промежуточные продукты реакции, а не являются согласованными процессами.
В: Есть ли пример, когда большой фотоиндуцированный сигматропный сдвиг водорода был использован в синтезе коррина?
О: Да, Альберт Эшенмозер осуществил синтез коррина, содержащего 16π-систему, используя этот тип сдвига.
В: Существуют ли параллельные наборы для "ретро" перициклических реакций, которые выполняют обратные действия?
О:Да, благодаря микроскопической обратимости существуют параллельные наборы для "ретро" периициклических реакций, которые выполняют действия, обратные вышеупомянутым.
