В органической химии перициклическая реакция - это вид химической реакции между органическими соединениями. В случае перициклических реакций переходным состоянием молекулы является кольцо (имеет циклическую геометрию), и реакция протекает согласованно. Перициклические реакции - это, как правило, реакции перегруппировки. Наиболее важными группами перициклических реакций являются:
- Электроциклические реакции
- Cycloadditions
- сигматропные реакции
- Реакции группового трансфера
- хелетропические реакции
- диотропные реакции
В целом, перициклические реакции - это равновесные процессы. Однако, если продукт находится на значительно более низком энергетическом уровне, реакцию можно толкать в одном направлении. Это применение принципа Ле Шателье к реакции с участием одной молекулы.
Многие перициклические реакции имеют схожие по ступенчато-радикальные процессы, связанные с ними. Химики не согласны с тем, являются ли некоторые реакции перициклическими. Например, точно не известно, является ли механизм циклоприсоединения [2+2] согласованным (или может зависеть от реакционной системы). Многие перициклические реакции протекают аналогично металлокатализируемым. Но эти реакции с металлокатализируемой системой также не являются по-настоящему перициклическими. Металлические катализаторы стабилизируют промежуточные реакции. Таким образом, реакция не является согласованной, а скорее металл-стабилизированной.
Большой фотоиндуцированный водородный сигматропический сдвиг был использован в синтезе коррина, выполненном Альбертом Эшенмозером и содержащем систему 16π.
Благодаря принципу микроскопической обратимости существует параллельный набор "ретро" перициклических реакций, выполняющих обратную реакцию.
