В химии пи-связи (π bond) представляют собой ковалентные химические связи, где орбитальный путь одного электрона пересекается (накладывается) с траекторией другого. Электроны имеют лепестковую форму фигуры восьмого пути (см. рисунок). Есть две области перекрытия, так как пути пересекаются на обеих долях. Только одна из нодальных плоскостей орбиты проходит через оба вовлеченных ядра.
Греческая буква π в их названии относится к орбиталям p. Орбитальная симметрия связи pi выглядит так же, как орбита p, когда ее видят вниз по оси связи. Орбитали пи обычно имеют такую связь. D орбиты также предполагается использовать пи-связь, но это не обязательно то, что происходит в реальности. Идея связи d орбиталей вписывается в теорию гипервалентности.
Пи-облигации обычно слабее сигма-облигаций. Квантовая механика говорит, что это происходит потому, что орбитальные траектории параллельны, поэтому между p-орбиталами гораздо меньше перекрытий.
Пи-связь происходит, когда две атомные орбиты соприкасаются через две области перекрытия. Пи-облигации более распределены, чем сигма-облигации. Электроны в пи-связи иногда называют пи-электронами. Молекулярные фрагменты, соединенные пи-связью, не могут вращаться вокруг этой связи, не разорвав пи-связь. Вращение разрушает параллельные пути двух пи-орбиталей.
